Союзным словом "когда" является в предложении, где оно связывает части сложноподчиненного предложения и выполняет функцию союза, а не обстоятельства времени.
1. Бывали дни, когда я приходил в отчаяние (А. Беляев). - Союзное слово. "Когда" связывает главное предложение "Бывали дни" и придаточное определительное "я приходил в отчаяние".
2. Весной, когда Колька открыл дверку клетки, птичка никуда не полетела, а, наоборот, забилась в угол, прижалась к деревянным планкам (А. Алексин). - Союзное слово. "Когда" связывает главное предложение с придаточным времени "Колька открыл дверку клетки".
3. Но солнце еще не взошло, когда охотники за сладкой клюквой спустились в большое болото (М. Пришвин). - Союзное слово. "Когда" связывает главное предложение с придаточным времени "охотники за сладкой клюквой спустились в большое болото".
4. Под вечер, когда уже начинало смеркаться, Динка выехала вместе с Ленькой в город (В. Осеева). - Союзное слово. "Когда" связывает главное предложение с придаточным времени "уже начинало смеркаться".