Чтобы определить, является ли "что" союзом или союзным словом, нужно посмотреть на его функцию в предложении. Союзное слово "что" связывает главное и придаточное предложения и является членом предложения в придаточном. Просто союз "что" только связывает части предложения и не является членом предложения.
I
1. Уставясь лбами, слушает табун, что им поет вихрастый гамаюн (С. Есенин). - Союзное слово. "Что" является дополнением в придаточном предложении "что им поет вихрастый гамаюн".
2. Говорят, что я скоро стану знаменитый русский поэт (С. Есенин). - Союз. "Что" связывает главное предложение и придаточное изъяснительное.
3. Мне припомнилась нынче собака, что была моей юности друг (С. Есенин). - Союзное слово. "Что" является подлежащим в придаточном предложении.
4. Поморы в поисках рыбы и зверя открыли человечеству полярный архипелаг, что нисколько не умаляет заслуг Нансена и Амундсена (К. Паустовский). - Союзное слово. "Что" является подлежащим в придаточном предложении.
II
1. Тогда собрались все мудрецы и стали судить, как царя вылечить (Л. Толстой). - Союзное слово.
2. Я не знаю, как мне жизнь прожить (С. Есенин). - Союзное слово.
3. А между тем мальчик действовал так, как может действовать только некоторое количество взрослых: он действовал в полном согласии с наукой (Ю. Олеша). - Союзное слово.
4. Конюшни, людские избы, амбары и прочие службы, раскинутые вокруг пустынного двора, - все было огромно, серо, все разрушалось и дичало, как дичали, зарастали бурьяном, кустарником и огороды, гумна, простиравшиеся за ними и сливавшиеся с полем (И. Бунин). - Союзное слово.
III
1. Хорошо выбивать из тела накаляющий песни гвоздь. И в одежде празднично белой ждать, когда постучится гость (С. Есенин). - Союзное слово.
2. В молодости, когда слух был острее, я дослушивался так до шепота снежинок между собой (М. Пришвин). - Союзное слово.
3. Уж совсем темно, когда я стучусь в дверь одноэтажного деревянного домика (В. Машков). - Союзное слово.
4. Но сегодня, когда Таня проснулась, звезд уже было мало (Р. Фраерман). - Союзное слово.