Ионная связь образуется между атомами, значительно отличающимися по электроотрицательности (обычно между металлом и неметаллом). В варианте 4) NaF и CaO оба вещества образованы металлами (Na, Ca) и неметаллами (F, O), связь между которыми является ионной.
Ответ: 4) NaF и CaO