4. Из галогенов как отравляющее вещество в боевых действиях был применён впервые: 1) фтор; 2) хлор; 3) бром; 4) йод.

Первым из перечисленных галогенов в качестве отравляющего вещества применили хлор — во время Первой мировой войны.

Ответ: 2) хлор.